摘要：蜂膠的化學(xué)成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區(qū)和植物，不同地區(qū)的蜂膠化學(xué)成分存在著很大的差別，特別是來自溫帶地區(qū)的蜂膠和熱帶地區(qū)的蜂膠其化學(xué)成分相差很大，這就為蜂膠化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)化帶來了困難。為此，我們對國內(nèi)外蜂膠化學(xué)成分和生物學(xué)活性多樣性的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述。

關(guān)鍵詞：蜂膠；化學(xué)成分；生物學(xué)活性；多樣性

蜂膠是近年來國內(nèi)外蜂產(chǎn)品研究和開發(fā)的一大熱點，同時也是藥理學(xué)和化學(xué)領(lǐng)域研究的一個熱點。蜂膠本身屬于藥品，已收錄于《中華人民共和國藥典》(2005年版，一部)。從藥學(xué)角度看，蜂膠是一味動、植物雙性的中藥。從化學(xué)成分角度看，蜂膠含有二十余類、300多種天然成分，具有高度的復(fù)雜性和可變性。從生物學(xué)活性角度看。蜂膠具有廣譜抗菌、抗氧化、抗腫瘤、調(diào)節(jié)血脂血糖等十分廣泛的生物學(xué)作用。蜂膠的化學(xué)成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區(qū)和植物，不同地區(qū)的蜂膠化學(xué)成分存在著很大的差別，特別是來自溫帶地區(qū)的蜂膠和熱帶地區(qū)的蜂膠其化學(xué)成分相差很大，因此來源不同的蜂膠在化學(xué)組成上可能完全不同，這就為蜂膠化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)化帶來了困難。本文對蜂膠化學(xué)成分和生物學(xué)活性的多樣性進(jìn)行了綜述，為蜂膠化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)化奠定基礎(chǔ)。

1 蜂膠化學(xué)成分的多樣性

蜂膠化學(xué)成分研究始于德國。1911年，Kustenmacher首先從蜂膠中鑒定出肉桂醇與肉桂醚。但由于蜂膠成分特別復(fù)雜．在相當(dāng)長的一段時間里尚無適用于蜂膠成分鑒定與分離的技術(shù)，蜂膠化學(xué)成分研究處于停滯狀態(tài)。從20世紀(jì)50年代以來，隨著各種色譜分離技術(shù)與質(zhì)譜新技術(shù)的出現(xiàn)，使蜂膠化學(xué)成分研究再次活躍并迅速發(fā)展。

在20世紀(jì)60年代，人們認(rèn)為蜂膠雖然組成成分非常復(fù)雜，但仍像蜂蠟或蜂毒那樣有相對固定的化學(xué)組成。近年來，對數(shù)量眾多來自不同產(chǎn)地蜂膠樣品的分析表明，蜂膠的化學(xué)組成具有高度的復(fù)雜性和多樣性。蜂膠的植物來源不同導(dǎo)致蜂膠的化學(xué)組成不同，尤其是熱帶地區(qū)生產(chǎn)的蜂膠。通過大量的研究，人們得出這樣的結(jié)論：來源不同的蜂膠在化學(xué)組成上可能完全不同。

目前已經(jīng)證實，溫帶地區(qū)生產(chǎn)的蜂膠，其主要植物來源是白楊屬植物，尤其是歐洲黑楊(Populu snigra)葉芽的分泌物。因而所生產(chǎn)的蜂膠含有典型的“白楊葉芽”多酚類物質(zhì)：類黃酮苷(黃酮和黃烷酮)、酚酸及其酯。由于白楊屬植物只生長在溫帶，在熱帶和亞熱帶無法生長，因此，熱帶地區(qū)生產(chǎn)的蜂膠在化學(xué)組成上異于以白楊屬植物為來源的溫帶蜂膠。而在世界上久負(fù)盛名的巴西蜂膠的主要植物來源是酒神菊樹(Baccharis dracunculifolia)分泌的樹脂。其主要化學(xué)成分包括雙苯丙胺的衍生物：對羥基苯丙烯酸、二萜類、木脂素類及黃酮類。近年來，古巴蜂膠引起了研究人員的關(guān)注，其主要化學(xué)成分是雙苯丙胺苯甲酮，也就是說古巴蜂膠的組成與溫帶地區(qū)蜂膠及巴西蜂膠都不同。

由于不同產(chǎn)地蜂膠的化學(xué)組成不同，人們很容易認(rèn)為不同類型的蜂膠所具有的生物學(xué)活性也不同。但在大多數(shù)情況下，事實并非如此。表1列舉了不同產(chǎn)地蜂膠中的生物活性組分?？梢钥闯?，不同產(chǎn)地蜂膠的生物活性組分各有不同：白楊屬蜂膠(歐洲蜂膠)主要含黃烷酮類、黃酮、酚酸及其衍生物；酒神菊屬蜂膠(巴西蜂膠)主要含有異戊烯基對羥基苯丙烯酸、二萜類；古巴紅色蜂膠主要含雙苯丙胺苯甲酮等。

2 蜂膠生物學(xué)活性的功效成分研究

目前，蜂膠的研究熱點主要集中在從蜂膠中分離出的特定化學(xué)物質(zhì)及其生物學(xué)活性上。應(yīng)用最多的化學(xué)分析技術(shù)包括氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析(GC-MS)和高效液相分析(HPLC)。應(yīng)用蜂膠中特定的化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行生物活性實驗是對蜂膠進(jìn)行生物活性和藥理活性研究的最有效的方法。通過這一途徑，Chen等從臺灣地區(qū)蜂膠中分離出2種具有細(xì)胞毒性的新的多酚黃酮類物質(zhì)，這2種物質(zhì)對實驗的3個細(xì)胞系均具有細(xì)胞毒性并且有潛在的清除自由基作用。Banskota等從挪威蜂膠中分離出對腫瘤細(xì)胞增殖有抑制作用的蜂膠活性物質(zhì)一咖啡酸苯乙酯(CAPE)以及幾個結(jié)構(gòu)類似物，包括2個新的苯乙烯酸三甘酯。Nagaoka同樣從挪威蜂膠中分離出了上述物質(zhì)，并且認(rèn)為它們是挪威蜂膠抑制一氧化氮活性的主要功效成分。Usia從中國蜂膠中分離出一系列具有抗增殖活性的物質(zhì)，其中的大部分是白楊屬蜂膠的組成物質(zhì)，但也包括2種新的黃酮類化合物：2-甲基丁?；倘~松素及6-苯丙烯柯因。從希臘蜂膠中，研究者分離出了新的黃烷酮類衍生物7-間異戊二烯基短葉松素，它與7-異戊二烯基松屬素一樣，是具有強(qiáng)抗微生物活性的物質(zhì)。

Banskota等對巴西蜂膠進(jìn)行了研究，以探索其中的護(hù)肝成分和抵抗幽門螺旋桿菌的組分，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有這些活性的組分多為多酚類化合物。研究者從巴西蜂膠中還分離出一些抗閉V的化合物：白癡酸的衍生物及一種稱為melljkron的新的三掂類化合物。古巴紅色蜂膠中的主要化合物雙苯丙胺苯甲酮，被證實對多種腫瘤細(xì)胞系具有細(xì)胞毒性，并且有清除自由基的作用。

3 不同產(chǎn)地、不同化學(xué)組成蜂膠生物學(xué)活性的比較研究

對不同產(chǎn)地、不同化學(xué)組成蜂膠生物學(xué)活性的比較研究是當(dāng)前蜂膠研究中非常吸引人的方向。Kujum Blev等比較了多個不同產(chǎn)地蜂膠樣品的抗細(xì)菌、抗真菌、抗病毒活性，結(jié)果顯示，雖然這些蜂膠來源于不同的產(chǎn)地，具有不同的化學(xué)組成，但它們無一例外都顯示出強(qiáng)有力的抗菌和抗真菌特性。

Popova等對上述研究進(jìn)行了更進(jìn)一步的探討，以尋求不同產(chǎn)地蜂膠與其生物學(xué)活性是否具有統(tǒng)計學(xué)相關(guān)性。他們對歐洲、巴西及中美洲蜂膠的抗菌活性進(jìn)行了方差分析，結(jié)果顯示歐洲蜂膠和巴西蜂膠雖然化學(xué)組成完全不同，但具有相似的生物學(xué)活性。

Banksota等對來自巴西、秘魯、荷蘭和中國的蜂膠樣品的細(xì)胞毒性、護(hù)肝及清除自由基作用進(jìn)行了比較研究，發(fā)現(xiàn)荷蘭和中國蜂膠具有最強(qiáng)的細(xì)胞毒性作用，而幾乎所有的蜂膠樣品都顯示有護(hù)肝作用，各個蜂膠樣品的清除自由基作用強(qiáng)度相似。

Salomao等比較了來自巴西和保加利亞蜂膠的抗微生物活性，并且應(yīng)用CC-MS對其化學(xué)組成進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)這幾個蜂膠樣品雖然具有完全不同的化學(xué)組成但卻對涎傳錐蟲亞屬和一些致病真菌具有同樣的抵抗力。

Kumazawa等比較了阿根廷、奧地利、巴西、保加利亞、智利、中國、匈牙利、新西蘭、南非、泰國、烏克蘭、烏拉圭、美國和烏茲別克斯坦等地蜂膠的抗氧化活性，并通過HPLC及質(zhì)譜分析等方法對這些蜂膠樣品的主要化學(xué)成分進(jìn)行了測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)抗氧化活性強(qiáng)的蜂膠中含有坎菲醇、苯乙烯咖啡酸酯等有抗氧化活性物質(zhì)。在另一項研究中，他們又利用同樣的方法對日本各地的蜂膠進(jìn)行了比較研究，發(fā)現(xiàn)抗氧化活性的強(qiáng)弱與蜂膠中咖啡酸及苯乙烯咖啡酸酯的含量多少有關(guān)。

Chen等也進(jìn)行了相似的研究，他們對臺灣地區(qū)不同產(chǎn)地蜂膠的自由基清除作用，對人黑色素瘤細(xì)胞的細(xì)胞毒性作用及促凋亡作用進(jìn)行了比較研究，并分別通過HPLC和分光光度法測定了蜂膠中的Propolins(C-異戊二烯基黃烷酮類化合物)和總酚類化合物的含量。結(jié)果顯示，高含量的Propolins是蜂膠促進(jìn)人黑色素瘤細(xì)胞的凋亡及清除自由基所必需的。

4 結(jié)語

蜂膠化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)化是蜂膠質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)和前提。通過上述對國內(nèi)外學(xué)者大量研究結(jié)果的分析可以看出，蜂膠的化學(xué)成分取決于蜜蜂采集樹脂的地區(qū)和植物，不同地區(qū)的蜂膠化學(xué)成分存在著很大的差別，特別是來自溫帶地區(qū)的蜂膠和熱帶地區(qū)的蜂膠其化學(xué)成分相差很大，這就為蜂膠化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)化帶來了困難。因此，鑒于蜂膠化學(xué)成分和生物學(xué)活性的復(fù)雜性和多樣性，要制定一個統(tǒng)一的蜂膠化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)是不可能的，也是不科學(xué)的。蜂膠化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)化的研究任重而道遠(yuǎn)。

引自《蜜蜂雜志》2006（1）